ご質問ありがとうございます。前提としてですが、「きちんと撮影に臨もう」とするお子さんたちの姿勢は見事だと思いますよ☆　ママ的に「キメ顔」をほぐしたいのであれば、まずはカメラを意識させないことです。「撮るよ」と言うとその顔になってしまうのでしょうから、遊んでいるどきなどを狙って「○○ちゃん」と呼びかけて、その瞬間を狙うなど、工夫をしてみては？

とはいえ、実際の撮影ではカメラマンや制作スタッフの要望に応えなければなりません。カメラを意識すること自体はいいことだと思いますから、会話しながら撮影をしていくという手もあります。実際にお仕事でもカメラマンと話をしながら撮影をすることも多いので、今のうちからリラックスした状態でカメラの前に立てることを練習してみてください。
あきらめず、根気よく続けてみてください！